無色至白色結晶或結晶性粉末，無水物或含1～12分子的結晶水，無臭。十二水合物熔點73.4℃，相對密度d201.62。加熱至55～65℃成十水物，加熱至60～100℃成六水物，加熱到100℃以上成為一水物，加熱到212℃以上成為無水物。易溶于水(28.3g/100mL)，不溶于乙醇。在干燥空氣中易潮解風化，生成磷酸二氫鈉和碳酸氫鈉。在水中幾乎完全分解為磷酸氫二鈉和氫氧化鈉，1%的水溶液pH值為11.5～12.1。
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